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Avertissement

Ce parcours enseigne des méthodes sur simulateur et sur données fournies. Il ne remplace pas la formation à la sécurité de ton laboratoire : toute manipulation réelle se fait avec un encadrant, les protections adaptées et la fiche de données de sécurité de chaque réactif.

Leçon offerteModule 02 · Leçon 02.017 min

Pourquoi l'échantillonnage pèse si lourd

Parcours 167 : Chimie analytique : de l'échantillon au résultat · Fondamentaux

Objectif de la leçon

Comprendre comment l'hétérogénéité d'un lot crée une erreur d'échantillonnage qui s'ajoute à celle de la méthode.

La leçon, diapositive par diapositive

Diapositive 1 sur 7

Objectif de la leçon

  • Suivre la réduction du lot à la prise d'essai
  • Comprendre l'hétérogénéité
  • Additionner les sources d'erreur
Voix off

Dans le module 1, tu as vu que le maillon le plus faible de la chaîne est souvent le prélèvement. Ici, on va comprendre pourquoi, avec un peu de calcul. Tu vas suivre la réduction d'un lot jusqu'à la petite quantité que tu analyses vraiment. Tu vas voir pourquoi un minerai, un lait ou une eau ne sont jamais parfaitement homogènes. Et tu vas apprendre à additionner l'erreur due au prélèvement et l'erreur due à la méthode, pour savoir où il vaut la peine de faire un effort.

Diapositive 2 sur 7

Du lot à la prise d'essai

  • Le lot : 2 000 tonnes de bauxite
  • L'échantillon global : quelques dizaines de kilos
  • L'échantillon pour laboratoire : environ un kilo
  • La prise d'essai : un gramme
Voix off

Prends un stock de 2 000 tonnes de bauxite dans un port minier. On en prélève quelques dizaines de kilos, c'est l'échantillon global. Il est réduit à environ un kilo pour le laboratoire, puis séché, broyé et divisé. Au bout de la chaîne, tu pèses un gramme pour la mise en solution. Ce gramme parle pour un lot deux milliards de fois plus lourd. Si une seule des réductions favorise les gros morceaux ou les fines, ton gramme ne ressemble plus au stock. Et ce gramme mal choisi peut fixer le prix de tout le lot.

Diapositive 3 sur 7

L'hétérogénéité

  • Les grains n'ont pas tous la même composition
  • Dans un tas, les gros blocs roulent sur les bords
  • Dans un bidon de lait, la crème remonte
  • L'eau d'un forage change avec le pompage
Voix off

Un lot est hétérogène de deux façons. D'abord, les grains n'ont pas tous la même composition : un morceau de bauxite peut être plus riche en alumine, un autre plus riche en silice ou en fer. Ensuite, les grains se trient : quand on verse un minerai en tas, les fines restent au centre et les gros blocs roulent sur les bords. Le lait au repos laisse monter sa crème. L'eau d'un forage qui n'a pas tourné depuis la veille n'a pas la composition de l'eau de la nappe. Prélever, c'est déjouer ces tris naturels.

Diapositive 4 sur 7

Qui pèse quoi dans l'erreur ?

  • s² total = s² prélèvement + s² méthode
  • On additionne les variances, pas les écarts-types
  • Moanda : 0,8 % et 0,4 % donnent 0,89 %
  • Le prélèvement fait 80 % de la variance
Voix off

Au laboratoire d'une mine de manganèse de Moanda, au Gabon, Léa veut savoir d'où vient la dispersion de ses résultats. Grâce à des prélèvements faits en double et analysés chacun deux fois, elle sépare les deux sources : l'écart-type dû au prélèvement vaut 0,8 % de manganèse, celui de la méthode 0,4 %. Les écarts-types ne s'ajoutent pas tels quels ; ce sont leurs carrés, les variances, qui s'additionnent. Ici, 0,64 plus 0,16 donne 0,80, et l'écart-type total vaut la racine de 0,80, soit 0,89 %. Regarde surtout les parts : le prélèvement apporte 0,64 sur 0,80, soit 80 % de la variance, la méthode seulement 20 %.

Diapositive 5 sur 7

Partir de l'objectif

  • Contrat : écart-type total de 0,5 % au plus
  • Avec une méthode parfaite, il resterait 0,8 %
  • Prélèvement ramené à 0,3 % : le total tombe à 0,5 %
  • Soit environ sept fois plus de prises
Voix off

L'acheteur exige un écart-type total de 0,5 % au plus. Léa fait d'abord un calcul de bon sens : même avec une méthode parfaite, sans aucune erreur, il resterait les 0,8 % du prélèvement. Aucun appareil ne peut donc tenir ce contrat. Elle part alors de la cible : 0,5 au carré, c'est 0,25 ; la méthode en prend 0,16 ; il reste 0,09 pour le prélèvement, soit un écart-type de 0,3 %. Pour passer de 0,8 à 0,3, la variance du prélèvement doit être divisée par environ 7 : il faut à peu près sept fois plus de prises bien réparties. Retiens l'idée : on améliore d'abord la source qui pèse le plus.

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Les erreurs de prélèvement courantes

  • Prendre seulement le dessus du tas ou du camion
  • Ne pas agiter les bidons de lait
  • Ne pas laisser couler l'eau avant de remplir
  • Un outil trop petit pour les gros morceaux
Voix off

Voici les erreurs que l'on voit le plus souvent. Prendre une pelletée sur le dessus d'un camion de minerai : le dessus n'a pas la composition de l'ensemble. Plonger une louche dans un bidon de lait sans l'agiter : tu prends surtout la crème ou surtout le lait écrémé. Remplir un flacon au robinet d'un forage sans laisser couler : tu prends l'eau restée dans le tuyau. Utiliser une pelle dont l'ouverture est plus petite que les plus gros blocs : ces blocs ne peuvent jamais entrer dans l'échantillon. Chacune de ces erreurs crée un biais que la meilleure méthode ne corrigera pas.

Diapositive 7 sur 7

À retenir

  • Chaque réduction doit garder la composition du lot
  • Les variances s'additionnent
  • Agir d'abord sur la source qui domine
  • Un biais de prélèvement ne se corrige pas au laboratoire
Voix off

Retiens que tu passes souvent d'un lot énorme à une prise d'essai minuscule, et que chaque réduction doit garder la composition du lot. Les erreurs aléatoires s'additionnent par leurs variances, et quand l'échantillonnage domine, il ne sert presque à rien d'améliorer la méthode. Enfin, un prélèvement mal fait crée un biais que tu ne peux pas corriger plus tard. Le guide d'Eurachem et de la CITAC sur l'incertitude liée à l'échantillonnage va plus loin, si tu veux approfondir. Dans la prochaine leçon, tu vas construire un plan d'échantillonnage simple.

À retenir

  • Du lot à la prise d'essai, on passe souvent de milliers de tonnes à un gramme : chaque réduction doit garder la composition du lot.
  • La variance totale est la somme de la variance d'échantillonnage et de la variance de la méthode.
  • Quand le prélèvement pèse le plus dans la variance, une méthode plus précise ne gagne presque rien : c'est le prélèvement qu'il faut renforcer.

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Avec ton compte, les deux premiers modules sont offerts : leçons, labs, simulations, quiz et tuteur. Débloque la suite du parcours pour 100 000 GNF. Le certificat vérifiable, délivré à la fin, coûte 399 000 GNF.

Indépendance. Ce parcours est indépendant : il cite la norme ISO/IEC 17025, les guides d'Eurachem et de la CITAC, les documents du JCGM, le manuel statistique du NIST, les publications de l'OMS et les simulateurs libres ChemCollective et Dozzaqueux comme simples références, sans aucune affiliation avec ces organismes ni avec les auteurs de ces outils, et il ne recopie aucun texte de norme ni de guide.